本发明提供了一种全固态锂二次电池电解质材料及其制备方法，该方法将Li2S、P2S5和掺杂物制备得到式(I)所示的全固态锂二次电池电解质材料；所述掺杂物为锂的第III、第IV、第V、第VI和第VII主族非金属元素化合物，以及由第III、第IV、第V、第VI和第VII主族非金属元素中至少两个元素形成的化合物中的一种或多种。式(I)中，M为第III、第IV、第V、第VI和第VII主族非金属元素中的一种或多种；0＜a≤10，0＜b≤5，0＜c≤15，0＜d＜1。所述全固态锂二次电池电解质材料的导电性和电化学稳定性等较好，利于应用。本发明还提供了一种全固态锂二次电池。LiaPbScMd(I)。