利用连接体柔性诱导具有二维连接倾向的分子发展立体节点,从而构筑三维COF的全新策略。他们首先设计合成了含有C–O单键的柔性连接体,将其与前期构筑二维COF的六连接节点反应,成功构筑了一例高结晶性三维COF。结构解析表明,在柔性连接体的诱导下,该六连接节点呈现反三棱柱立体构型,最终形成目前互穿程度最高的18重互穿pcu拓扑三维COF。此外,柔性C-O单键的引入还赋予三维COF结构适应性,在吸/脱附溶剂蒸气时展现出可逆的溶胀行为。该工作提出的连接体柔性诱导多面体节点策略,为拓展三维COF的结构多样性及动态框架的设计提供了新思路。